La cabecera de este municipio se encuentra a 1.5 kilómetros del entronque San Luis Potosí-Ciudad Valles.
El pueblo es moderno, su centro histórico presenta algunas casonas; el palacio y la iglesia son de cantera rosa. Esta tiene ocho columnas dóricas en su fachada. Desde Rayón parten muchos caminos a comunidades pames, así como rumbo al primer asentamiento de esta región (siglo XVII) en San Felipe de Gamotes, cuya antigua misión, construida en 1617, hoy está en ruinas.
